Las guanidinas son un tipo de compuestos orgánicos que con el tiempo han ido adquiriendo cada vez más importancia en procesos de síntesis orgánica. El grupo funcional que los caracteriza consiste en un átomo de carbono unido a tres de nitrógeno y está presente en algunas moléculas de interés biológico como la arginina (aminoácido esencial) o la creatina.
Están emparentadas con otras funciones nitrogenadas como aminas, amidinas, iminas o ureas, y se caracterizan por presentar un carácter fuertemente básico, de tal manera que algunas de ellas se han llegado a llamar “superbases” por ser más fuertes que el ion hidróxido, la base más fuerte posible en disolución acuosa.
Su interés radica no solo en su fuerza como bases, sino también en que no posean carácter nucleofílico. Algunas bases de tipo amidina como DBN (1,5-diazabicyclo-[4.3.O]n-on-5-ene) o DBU (1,8-diazabicyclo[ 5.4.O ]-undec-7-ene) son de amplio uso en síntesis, pero no son económicas y se alquilan fácilmente. Este problema se evita usando amidinas, que son bases fuertes no nucleofílicas, o bien usando guanidinas estéricamente impedidas.
Preparación y características
Las penta-alquilguanidinas cumplen bien con estos requisitos: son bases fuertes, no nucleofílicas, no se alquilan con facilidad y son económicamente asequibles. De ellas, la más conocida es la 2-terc-Butil-1,1,3,3-tetrametilguanidina, conocida como base de Barton, en honor a su descubridor, el premio Nobel Derek Barton, quien sintetizó junto con su equipo una serie de guanidinas impedidas estéricamente, siendo ésta la más fácil de preparar.
En general, estas guanidinas alquiladas se preparan a partir de su correspondiente urea, la cual se transforma en una sal de Vilsmeier utilizando cloruros de ácido como fosgeno (altamente tóxico) o cloruro de oxalilo. Esta sal reaccionará posteriormente con una amina para proporcionar la guanidina deseada.
Base de Barton
La base de Barton es un líquido incoloro y corrosivo de fuerte olor característico. En una disolución de agua y etanol 1:1 muestra un pKa de 14 y en acetonitrilo llega a 24.3, es decir, una base realmente fuerte.
Aunque su preparación no es difícil, obliga a usar reactivos altamente tóxicos como los ya citados, y el proceso puede ser un tanto complejo. Sin embargo, trabajando con cuidado es posible obtener riquezas por encima del 97%.
Este producto es sensible al aire y a la humedad, debiéndose conservar en frío (2º-8º C) y bajo nitrógeno.
En DC Fine Chemicals, como proveedores de química fina y más de 15 años de experiencia en el sector, fabricamos la base de Barton en nuestras instalaciones pudiendo garantizar una riqueza mínima del 97.5%.
Si necesitas saber más información sobre 2-terc-butil-1,1,3,3-tetrametilguanidina ( CAS 29166-72-1), aquí puedes consultar el detalle o bien puedes contactar con nosotros en info@dcfinechemicals.com.
En DC Fine Chemicals te ayudaremos resolver sus dudas sobre éste o cualquier otro producto de nuestro amplio catálogo, adaptándonos a las necesidades de tu empresa.
Artículo escrito por Fran Campos, R&D Manager de DC Fine Chemicals
Referencias bibliográficas:
- Derek H. R. Barton, John D. Elliott and Stephen D. Géro, Synthesis and properties of a series of sterically hindered guanidine bases. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1982, 2085-2090.
- Mihara, M., Moroga, K., Iwasawa, T., Nakai, T., Ito, T., Ohno, T., & Mizuno, T. (2018). Selective Synthesis of Carbonates from Glycerol, CO2, and Alkyl Halides Using tert-Butyltetramethylguanidine. Synlett, 29(13), 1759-1764.